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杜邦專利公開的HFO1234yf合成技術

发布时间:2019-11-09 09:39:05

杜邦专利公开的HFO-1234yf合成技术工艺_杜邦,涂料,化学

杜邦公司的专利技术公开了多种合成HFO-1234yf的技术工艺,主要有以下几种工艺: (1)以一氯甲烷(CH3Cl)和四氟乙烯(CF2=CF2)或一氯甲烷和二氟一氯甲烷(F22)为原料高温裂解制备HFO-1234yf; (2)以通式为CX3CCl=CClX(每个X独立地为F或Cl)的卤代丙烯为原料,先生成CFC-215aa、CFC-215bb,再与H2反应生成CFC-245fa、CFC-245eb,然后将CFC-245fa、CFC-245eb脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf; (3)将CFC-215cb、H2在催化剂作用下反应生成HFC-1234yf;或CFC-215aa、CFC-215bb先与H2反应生成CFC-245ca、CFC-245cb,然后将CFC-245ca、CFC-245cb脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf; (4)HCFC-225ca、HCFC-225cb和H2先生成HFC-245cb、HFC-245ca,再将HFC-245cb、HFC-245ca脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf;或HCFC-225ca直接脱HF生成CFC-1214ya,CFC-1214ya再与H2反应得到HFC-1234yf; (5)HCFC-235cb与H2反应得到HFC-1234yf;或HCFC-235cb与H2反应先得到HFC-245cb,HFC-245cb再脱HF得到HFC-1234yf;或HCFC-235cb先脱HF得到HFC-1224yd,HFC-1224yd再与H2反应得到HFC-1234yf; (6)HFC-245cb脱HF得到HFC-1234yf;或HFC-245eb脱HF得到HFC-1234yf;或HFC-245eb、HFC-236ea脱HF联产HFC-1234yf和HFC-1225ye;或HFC-245eb热裂解得到HFC-1234yf; (7)HFC-1234ze催化异构得到HFC-1234yf; (8)HFC-1225ye先与H2加成反应生成五氟丙烷,五氟丙烷再脱HF得到HFC-1234yf 近年来杜邦公司的研究重点集中在以通式为CX3CCl=CClX(每个X独立的为F或Cl)的卤代丙烯为原料,先生成一系列中间产物如CFC-215、HCFC-225、HCFC-235、HFC-245,再脱HF或热裂解得到HFC-1234yf或联产HFC-1234ze、HFC-1225ye等,这也是一条具有工业化价值的工艺 催化剂为:生成卤代烯烃的反应催化剂一般为结晶铜取代 -氧化铬催化剂组合物;氢化催化剂选自负载钯的氧化铝、氟化氧化铝、氟化铝、三维空间多孔渗水碳材料或者以上的混合物;卤代烯烃脱HF催化剂一般为氟化铝、氟化氧化铝、氟化氧化铝负载活性钯;异构化催化剂优选含铬或含铝催化剂,特别优选氟氧化铬、氟化氧化铝、氟化铝 产物分离提纯工艺:采用三塔精馏以未反应原料/HF共沸组合物的形式回收未反应原料并循环进行脱HF反应;以HFC-1234yf/HF共沸组合物的形式回收HFC-1234yf,然后进一步从HFC-1234yf/HF中回收HFC-1234yf

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